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深度剖析——磷化氢PH3

更新时间:2024-03-12 15:30:56


磷化氢,又名膦,分子式:PH3,一种无色、剧毒、易燃、有鱼腥臭味的气体。既可由工业化学合成,也可由生物合成。吸入磷化氢会对心脏、呼吸系统、肾、肠胃、神经系统和肝脏造成影响。

磷化氢污染主要来源于工业上制备镁粉,含有磷酸钙水泥遇水时,含有磷的矿砂遇水或湿空气潮解,用黄磷制备赤磷过程中磷蒸气与水蒸气结合时都可产生磷化氢。含有磷的锌、锡、铝、镁遇弱酸或受水作用时及饲料发酵时,也可产生磷化氢。磷化锌用作灭鼠药及粮仓熏蒸杀虫剂时,磷化锌遇酸迅速分解产生磷化氢。杀虫剂遇水与阳光能缓慢分解产生磷化氢。磷化铝用作粮仓熏蒸杀虫剂,遇水分解亦可产生磷化氢。

危险特性:极易燃,具有强还原性。遇热源和明火有燃烧爆炸的危险。暴露在空气中能自燃。与氧接触会爆炸,与卤素接触激烈反应。与氧化剂能发生强烈反应。燃烧(分解)产物为氧化磷。

磷化氢是储存于钢瓶内的液化压缩气体,但钢瓶储存温度不可高于125 ℉(52 ℃)。应避免与氧、卤化物、硝酸、氯氧化铬、氯氧化银、铜、硝酸汞和三氯化氮等接触。在1100℉(600℃)时产生磷化物和氢

中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.3mg/m3



侵入途径:吸入。

健康危害:磷化氢作用于细胞酶,影响细胞代谢,发生内窒息。其主要损害神经系统、呼吸系统、心脏、肾脏及肝脏。10mg/m3接触6小时,有中毒症状;409-846mg/m3时,半至1小时发生死亡。

急性中毒:轻度中毒,病人有头痛、乏力、恶心、失眠、口渴、鼻咽发干、胸闷、咳嗽和低热等;中度中毒,病人出现轻度意识障碍、呼吸困难、心肌损伤;重度中毒则出现昏迷、抽搐、肺水肿及明显的心肌、肝脏及肾脏损害。

磷化氢经呼吸道吸入或磷化物在胃肠道发生气体后吸收,主要用途于神经系统、心脏、肝脏及肾脏。人接触时在1.4~4.2mg/m3即闻到其烂鱼气味,10mg/m3接触6小时有中毒症状,在409~846mg/m3,30分钟至1小时致死。



储存:

1.在通风良好且不受天气影响的地方直立摆放存储。

2.对于还未使用的钢瓶应保持保护用阀盖和输出阀的密封完好。储存区域内不应有火源,所有电器必须有防爆设施。储存区域应符合国家电器法规一类危险区域的规定。

3.易燃物存放区应与氧及氧化物存放区最少相距20ft。或者在中间放置至少5英尺高的不可燃材料作为屏障,且保证能防火半小时。

4.储存区内应有“禁止吸烟和使用明火”的告示牌。存储温度不可高于125℉ (52℃),存储区域应远离频繁出入处和紧急出口。

5.储存区内不应有盐或其它腐蚀性物质。将空瓶与满瓶分开存放。避免过量存储和存储时间过长。

6.使用先进先出系统。每周至少目测一次储存的钢瓶,检查是否有泄漏或其它问题。

7.其它建议参见美国压缩气体协会P-1手册或与APCI 联系。当地可能对储存有毒气体有特殊的规定。

操作:

1.一定不要拉、滚动或滑动钢瓶。用合适的手推车来移动钢瓶,不要试图抓住气瓶的盖子来拎起它。

2.保证气瓶在使用的全过程中为固定状态。用一个独立的控制阀安全地从气瓶内释放气体。用单向阀来防止倒流。钢瓶的任何部分都不得超过125℉(52℃)。高温会造成钢瓶内的产物泄漏。

3.如果使用者在操作气瓶阀时有困难,需停止使用,并与供应商联系。不可将工具( 如:扳手,螺丝刀,等) 插入阀盖内。否则会损坏阀门并引起泄漏。使用可调节的带扳手来打开过紧或生锈的阀盖。

特殊注意事项:

1.磷化氢对大多数的金属度不腐蚀。

2.建议不要用铝、轻合金和铜。Kel-F、Teflon、维顿和尼龙是合适的材料。

3.所有管线及设备都要接地。所有电器设备都必须防爆、防火。

4.压缩气体钢瓶只能由合格的压缩气体生产商重新充装。



工程控制:

应有强制防爆排空。

控制参数:

1.八小时日时量平均容许浓度(TLV)。

2.短时间时量平均容许浓度(STEL)。

3.最高容许浓度:0.3mg/m。

4.生物指针:N/A。

个人防护设备:

1.呼吸防护:正常工作情况下,佩带过滤式防毒面具(全面罩)。高浓度环境中,必须佩戴空气呼吸器或氧气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器或连接正压空气管路的面罩。

2.眼睛防护:最少要佩戴安全眼镜、防化眼镜。

3.皮肤及身体防护:穿面罩式胶布防毒衣,戴橡胶手套。

4.其它防护设备:佩戴安全鞋。工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣,使用洗眼器。保持良好的卫生习惯。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。



1.迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即隔离450米,严格限制出入。

2.移走所有可能燃烧的物品并进行最大限度的防爆通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。监测磷化氢的浓度。使用适当的设备,应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。

3.如有可能切断气源,隔离泄漏的钢瓶。将漏出气用排风机送至空旷的地方或装设适当喷头烧掉。若从容器内及泄压阀或其他阀门泄漏,则需与供货商联系。

4.若泄漏来自用户系统,关掉钢瓶阀门,在修复前一定要泄压并用惰性气体吹扫。

5.漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。



任何过分暴露在磷化氢和其副产物中的情况都必须立即进行医疗处理。救护人员应配戴适当的防护设备(SCBA)以避免不必要的接触。同时,应意识到磷化氢引起火灾及爆炸的危险。

眼睛接触:翻开眼睑,确保用大量的水全面冲洗15分钟,立即进行药物处理。

吸入:迅速脱离现场将人员移到空气清新处,保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,采用人工呼吸,并迅速进行医务处理,在等待期间继续吸氧。如果呼吸道阻塞,需要紧急建立人工呼吸道。

皮肤接触:如果接触液体,脱掉被污染的衣服,用大量的温水冲洗几分钟,并立即进行药物处理。

灭火方法:消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风处灭火。切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。

灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳。



灭火时可能遭遇之特殊危害:

1.有毒、可燃的气体会和空气和氧化剂形成爆炸物。

2.它会在空气中自燃。磷化氢钢瓶没有泄压设备,在火中可能爆炸。不要灭火,否则可能会重燃或爆炸。有毒、可燃的气体可能会喷出或扩散出来。爆炸性的气体会飘在周围。因此,进入泄漏区,特别是有限空间前必须用适当的设备监测空气。

特殊灭火程序:

1.从危险区疏散所有人。营救人员没有自给式呼吸器和防护服不得接近。

2.立即从最远的距离喷水,冷却钢瓶,不要去灭火。

3.水可能不起作用。在无危险的情况下移走火源。如有火焰意外被熄灭,可能会发生爆炸或重燃。

4.因此需使用适当的方法。如全部疏散以防止人员被钢瓶的碎片及有毒烟雾伤害。重新进入必须非常注意。用水减少有害蒸汽。

5.如有可能,切断气源,让火焰自然熄灭。燃烧产物为磷酸和水。用水控制磷酸蒸汽的扩散。磷酸比磷化氢毒性小。

有害燃烧产物:

磷酸和水

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